Kimyaçıların bu il birləşmələri yaratdıqları 3 maraqlı üsul
Bethany Halford tərəfindən
TƏKVİL EDİLMİŞ FERMENTLƏR BIARİL BAĞLARI YARADILAR
Enzim katalizli biaril birləşməsini göstərən sxem.
Kimyaçılar şiral ligandlar, tikinti materialları və dərman preparatları kimi bir-birinə tək bir bağ ilə bağlanmış aril qruplarını ehtiva edən biaril molekullarından istifadə edirlər.Lakin Suzuki və Negishi çarpaz muftalar kimi metal katalizli reaksiyalarla biaril motivinin hazırlanması, bir qayda olaraq, birləşdirmə tərəfdaşları etmək üçün bir neçə sintetik addım tələb edir.Üstəlik, bu metal katalizli reaksiyalar həcmli biarillər hazırlayarkən zəifləyir.Fermentlərin reaksiyaları kataliz etmək qabiliyyətindən ilhamlanaraq, Miçiqan Universitetinin Alison RH Narayanın rəhbərlik etdiyi qrup, aromatik karbon-hidrogen bağlarının oksidləşdirici birləşməsi yolu ilə biaril molekulu yaradan sitoxrom P450 fermenti yaratmaq üçün yönəldilmiş təkamüldən istifadə etdi.Ferment aromatik molekulları birləşdirir və maneəli fırlanma ilə bir əlaqə ətrafında bir stereoizomer yaradır (göstərilir).Tədqiqatçılar bu biokatalitik yanaşmanın biaril bağları yaratmaq üçün çörək və yağ çevrilməsinə çevrilə biləcəyini düşünürlər (Nature 2022, DOI: 10.1038/s41586-021-04365-7).
BİR AZ DUZA İSTƏNİLƏN ÜÇÜNCÜ AMİNLƏR ÜÇÜN RESEPT
Sxem ikinci dərəcəli aminlərdən üçüncü dərəcəli aminləri əmələ gətirən reaksiyanı göstərir.
Elektron ac metal katalizatorları elektron zəngin aminlərlə qarışdırmaq adətən katalizatorları öldürür, ona görə də metal reagentlər ikinci dərəcəli aminlərdən üçüncü dərəcəli aminlər yaratmaq üçün istifadə edilə bilməz.M. Christina White və İllinoys Urbana-Champaign Universitetindəki həmkarları, reaksiya verən reseptə duzlu ədviyyat əlavə etsələr, bu problemi həll edə biləcəklərini başa düşdülər.İkinci dərəcəli aminləri ammonium duzlarına çevirərək, kimyaçılar müxtəlif funksional qruplara malik saysız-hesabsız üçüncü dərəcəli aminlər yaratmaq üçün bu birləşmələri terminal olefinlər, oksidləşdirici və palladium sulfoksid katalizatoru ilə reaksiya verə bildiklərini tapdılar (nümunə göstərilmişdir).Kimyaçılar reaksiyadan antipsikotik dərmanları Abilify və Semap etmək və ikinci dərəcəli aminlər olan mövcud dərmanları, məsələn, antidepresan Prozac kimi üçüncü dərəcəli aminlərə çevirmək üçün istifadə etdilər, kimyaçıların mövcud dərmanlardan necə yeni dərmanlar hazırlaya biləcəyini nümayiş etdirdilər (Science 2022, DOI: 10.1126/science.abn8382).
AZAARENES KARBON KIRILMASINI KEÇİRDİ
Sxem N-asilindola çevrilmiş quinolin N-oksidi göstərir.
Bu il kimyaçılar kompleks molekulların nüvələrində dəyişiklik edən reaksiyalar olan molekulyar redaktə repertuarını əlavə etdilər.Bir nümunədə, tədqiqatçılar beş üzvlü halqaları olan N-asilindolları yaratmaq üçün xinolin N-oksidlərindəki altı üzvlü azaarenlərdən tək bir karbonu kəsmək üçün işıq və turşudan istifadə edən bir transformasiya hazırladılar (nümunə göstərilmişdir).Çikaqo Universitetində Mark D. Levinin qrupunun kimyaçıları tərəfindən hazırlanmış reaksiya çoxlu dalğa uzunluğunda işığı söndürən civə lampasının iştirak etdiyi reaksiyaya əsaslanır.Levin və həmkarları aşkar etdilər ki, 390 nm-də işıq yayan işıq yayan dioddan istifadə onlara daha yaxşı nəzarət imkanı verir və xinolin N-oksidləri üçün reaksiyanı ümumiləşdirməyə imkan verir.Yeni reaksiya molekul istehsalçılarına mürəkkəb birləşmələrin nüvələrini yenidən formalaşdırmaq üçün bir yol verir və dərman namizədləri kitabxanalarını genişləndirmək istəyən dərman kimyaçılarına kömək edə bilər (Science 2022, DOI: 10.1126/science.abo4282).
Göndərmə vaxtı: 19 dekabr 2022-ci il